Изучены особенности формирования серебряных наночастиц во фторофосфатных стеклах системы 0,25Na2O-0,5P2O5-0,10Ga2O3-0,075AlF3-0,025NaF-0,05ZnF2 с добавками EuF3 (0, 0.8 и 4 вес. % сверх 100%). Синтез стекол проводился в закрытых стеклоуглеродных тиглях в атмосфере аргона. Наночастицы были сформированы в процессе низкотемпературного Ag+ ->Na+ ионного обмена (320оС) и последующей термообработки. Показано, что в исходных стеклах, содержащих ионы европия, редкоземельный ион находится в двух валентных формах (Eu2+ и Eu3+) в динамическом равновесии, причем концентрация Eu2+ увеличивается пропорционально общей концентрации фторида. Показано, что в зависимости от концентрации фторида европия в результате ионного обмена формируются молекулярные кластеры или металлические наночастицы. Доказана возможность стимулирования роста наночастиц посредством дополнительного введения в стекло EuF3. Показана возможность получения наночастиц без проведения термообработки в стеклах с высоким содержанием EuF3. Предложено химическое обоснование процесса формирования Ag-наночастиц в ходе ионного обмена.