Например, Бобцов

Фундаментальное уравнение состояния хлорбензола

Аннотация:

Решена задача построения фундаментального уравнения состояния (ФУС) хлорбензола, который является технически важным веществом и активно используется в промышленности. Массив разнородных экспериментальных данных, сформированный в ходе анализа опубликованных в литературе работ, послужил основой для оптимизации формы и определения констант уравнения. Диапазон параметров состояния, в пределах которых ФУС надежно описывает термодинамическую поверхность хлорбензола составляет по температуре – от тройной точки до 700 К, а по давлению – до 100 МПа. Термодинамическим потенциалом, в форме которого выражено уравнение состояния является свободная энергия. Структура избыточной части потенциала, которая оптимизировалась на массиве экспериментальных данных, содержит 15 членов, из которых пять полиномиальных, пять экспоненциальных и пять термов Гаусса для описания свойств в широкой окрестности критической точки. Несмотря на эмпирическую основу новое уравнение состояния физически верно описывает поведение производных термодинамического потенциала и, как следствие, поверхность состояния хлорбензола. Это достигалось применением современного оптимизационного алгоритма, преимуществом которого является совместная обработка разнородных данных в собственных переменных, исключая процедуру линеаризации, связанную с неизбежной потерей точности. Кроме этого, алгоритм позволяет обеспечивать правильный ход изолиний за пределами экспериментально исследованных областей параметров. Средние относительные отклонения расчетных данных от эксперимента: для плотности жидкой фазы – ±0,34%, для давления насыщенных паров – ±1,2%, плотности насыщенной жидкой фазы – ±0,05%, изобарной теплоемкости жидкой фазы – ±1,4%; скорость звука жидкой фазы–  ±0,46% и скорости звука насыщенной жидкости – ±0,5%.

Ключевые слова:

Статьи в номере